二正丁基氧化錫

二正丁基氧化錫

【英文名稱】Dibutyltin Oxide

【分子式】C8H18OSn

【分子量】248.92

【CA登錄號】[818-08-6]

【縮寫和別名】DBTO

【結構式】(CH3CH2CH2CH2)2SnO

【物理性質】mp >300 oC，溶于大多數有機溶劑，常常在苯、甲苯或者CH3OH溶液中使用。

【制備和商品】該試劑在國外大型化學試劑公司有銷售。由于具有較高的毒性，建議不要在實驗室制備。

【注意事項】該試劑由于具有C-Sn 鍵而具有較高的毒性，建議在通風櫥中操作和使用。

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二正丁基氧化錫(DBTO) 在有機合成中具有多種用途，但是具特色的反應來自于它能夠與醇反應生成二烷氧基錫中間體。該中間體可以與各種親核試劑反應衍生出一系列具有重要合成價值的反應。

DBTO非常容易與醇反應生成二烷氧基錫化合物，它與糖分子底物反應時，可以選擇性地生成熱力學穩定的環狀二烷氧基氧化錫中間體。生成的環狀二烷氧基氧化錫中間體并沒有對二羥基起到保護基的作用，而是對羥基的反應性起到致活的作用。在季銨鹽或者CsF的催化下，該中間體可以與鹵化物發生反應，選擇性地生成單烷基醚的產物。由于該中間體的合成是如此成熟，以至于在絕大多數情況下不對它們進行分離和鑒定就直接用于烷基化反應。當生成中間體的醇羥基不同時，烷基化的選擇性優先次序是：伯醇> 仲醇> 叔醇 (式1)。當烯丙基類型羥基存在時，烷基化總是發生在烯丙基醇羥基上(式2)。

環狀二烷氧基氧化錫中間體的高度選擇性單酰化反應非常有意義，酸酐或者酰鹵都是合適的酰化試劑。對于不同的醇羥基，生成酯的優先次序是：烯丙基醇> 伯醇> 仲醇>叔醇 (式3)。使用磺酰鹵則選擇性地得到相應的單磺酰酯產物 (式4)。

如果直接使用二羥基底物與DBTO 生成中間體后再經二酰鹵進行酰化，則得到大環內酯產物 (式5)。硫醇可以發生類似的反應。

此外，環狀二烷氧基氧化錫中間體經NBS選擇性氧化生成酮的反應(式6)以及DBTO-TMSN3 將腈基轉變為四氮唑 (式7)的反應也值得關注。