四烯丙基錫

【英文名稱】 Tetraallylstannnane 

【分子式】 C12H20Sn 

【分子量】 282.98 

【CA 登錄號】 [7393-43-3] 

【縮寫和別名】 Tetraallyltin 

【結構式】 (H2C=CHCH2)4Sn 

【物理性質】 bp 69~70 oC /1.5 mmHg, d 1.179 g/cm3。溶于大多數有機溶劑，通常在 Et2O 或者 THF 中使用。

【制備和商品】 該試劑在國外試劑公司有銷售。實驗室可以通過烯丙基溴化鎂與四氯化錫反應制備[1]。

【注意事項】 該試劑對空氣和濕氣穩定。因該試劑分子中含有 C-Sn 鍵而有劇毒，建議在通風櫥中小心操作和使用。

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四烯丙基錫 (式 1) 在有機合成中主要被用作親核試劑，在底物分子中引入烯丙基。它所進行的親核反應很多，但是早期在鋰試劑幫助下與醛酮反應，或者在金屬鈀催化下與 sp2碳原子上鹵原子發生的偶聯反應[2]等等已經被其它更優秀的試劑所取代。目前四烯丙基錫在路易斯酸催化下與醛酮的親核加成反應已經成為該試劑的主要反應。

四烯丙基錫與醛發生的親核加成產物非常容易進行，使用硅膠催化即可得到滿意的結果(式 2)[3,4]。使用鹽酸水溶液作為催化劑時，可以在酮的存在下高選擇性地與醛發生反應，而保持酮羰基不變 (式3)[5]。如果使用Sc(OTf)3為催化劑，在乙酸酐的存在下，四烯丙基錫分子中四個烯丙基全部可以得到利用[6]。在離子液體中發生反應也能夠達到滿意的環境友好的效果[7]。

四烯丙基錫與酮發生的親核加成反應需要在強路易斯酸試劑的催化下進行，三氟甲基磺酸鹽是常用的催化劑。在 Sc(OTf)3 的乙腈水溶液中反應是方便的方法[8]。但是，使用 Cu(OTf)2 在 CH2Cl2 中反應可以提高反應的產率 (式 4)[9]。如果使用 Ti(O-iPr)4 和手性配體 BINOL 在異丙醇溶液中進行反應，則可以得到手性的加成產物 (式 5)[10]。

近有人使用四烯丙基錫在 Bi(OTf)3 存在下與含氧和含氮三元環化合物反應，均得到開環加成的重排產物 (式 6)[11]。